色谱柱使用温度下限

　　前文说到 色谱柱使用温度的上限，那么它有下限吗？下限又是多少呢？下面就让小编为您做个简单的介绍。

　　色谱柱使用温度下限

　　关于使用的温度下限，可能不少人不理解：温度高了会烧坏好理解，温度低了还会冻坏不成？

　　实际上，虽然不不至于冻坏，但低温下确实会导致 色谱柱性能严重损失。当然，大部分情况下，这种性能损失是可逆的，温度升上来就恢复了。

　　目前色谱固定相多数是聚合物。聚合物在不同温度下宏观表现为三种状态：高温下的黏流态（类似于液态）、低温下的玻璃态或者结晶态（类似于固态）、以及介于两者之间的黏弹态（橡胶的状态，高分子*）。

　　对于固定相的使用，我们需要它处于黏流态，也就是融化的状态。此时传质阻力小，容易获得较高的柱效。如果温度降低，固定相凝固成固态，保利能力和柱效都会显著变差。不同聚合物的凝固温度不一样，所以有了不同的温度下限。

　　一般非极性固定相不容易凝固，像DB-1、DB-5这类都能够在-60℃使用，所以基本上不用考虑下限问题。而极性强的固定相分子之间作用力强，更容易结晶凝固，所以zui低使用温度普遍有限制。这里zui典型的就是聚乙二醇。

　　分子量2万的PEG熔点在55℃左右，所以早期文献给出的PEG-20M的zui低使用温度都是60℃。现在国内一些毛细管柱生产用的固定相还有传统的PEG-20M，所以在使用上同样存在温度下限的问题。

　　那么温度低于这个下限会怎么样呢？请看下面的图：

　　PEG毛细管柱在60℃使用正常，降温到50℃也没事。再降温到40℃就杯具鸟，不仅峰变宽，保留时间也变小了。

　　一般认为，降温提高保留时间和分离度，但是降到固定相的凝固点以下，就没法有效保留了，传质阻力导致峰变宽。所以，用PEG柱（包括FFAP柱）的时候，千万不要盲目降柱温。

　　这里还有一个奇怪的现象：前面说PEG-20M的凝固点是55℃左右，但是上面的图看到50℃用也没事，降到40℃才不行。这是物理化学讲相转变时提到的过冷现象。PEG降温到凝固点以下一点的时候并不马上凝固，有一个过冷的介稳状态，所以在缓慢降温到50℃时还能保持液态，仍然有分离效果。温度降低很多才会凝固。